鐵鹽在一定條件下也能發生水解、聚合、成核以及沉淀等一系列化學反應，形成鐵的不同水解產物。

目前，傳統鐵鹽系絮凝劑主要有氯化鐵（FeCl3 )、氯化亞鐵(FeCl2)、硫酸亞鐵(FeSO4 ·7H2O)、硫酸鐵[Fe2 (SO4)3]等。

①硫酸亞鐵。

硫酸亞鐵易溶于水，在水溫20℃時溶解度為21%。溶解度為10%的水溶液對石蕊呈酸性（pH值約為3.7)，但不溶于乙醇。硫酸亞鐵的結晶水合物分子式為FeSO4 ·7H2O，是半透明的綠色結晶體，又稱綠礬、青礬、皂礬。加熱至70～73℃時會失去3分子水，至80～123℃時失去6分子水，至156℃以上轉變成堿式硫酸鐵。

硫酸亞鐵離解出的Fe2 只能生成簡單的單核絡合物，因此，不如三價鐵鹽那樣有良好的絮凝效果。殘留于水中的Fe2 會使處理后的水帶色，當水中色度較高時，Fe2 與水中有色物質反應，從而生成顏色更深的不易沉淀的物質（但可用三價鐵鹽除色)。而且，硫酸亞鐵具有還原性，在潮濕空氣中易氧化成難溶于水的棕黃色堿式硫酸鐵。因此，使用硫酸亞鐵時應將Fe2 先氧化為Fe3 ，然后再起絮凝作用。當水的pH值在8.0以上時，加入的亞鐵鹽的Fe2 易被水中溶解氧氧化，失電子成為Fe3 。當水中沒有足夠溶解氧時，則可加氯或漂白粉予以氧化。

②氯化亞鐵。

在污水處理領域，氯化亞鐵可以作為還原劑和媒染劑,簡化污水處理工藝，縮短污水處理周期，降低污水處理成本，對污水中各類重金屬離子的去除率接近100%，對各類污水如電鍍、皮革、造紙廢水有明顯的處理效果。由于其具有突出的脫色能力，因而尤其適用于染料、染料中間體、印染、造紙污水的處理，能產生良好的環境效益和經濟效益。

以氯化亞鐵處理印染廢水為例，其處理流程是首先在印染廢水中添加極性介質以改變電離度，然后用FeCl2處理，再調節pH值，進行凝聚沉淀，實現固液分離。經過以上一系列處理后，廢水的COD去除率≥50%，色度去除率約為70%～90%，并節省廢水處理成本30%左右。

③氯化鐵。

氯化鐵是一種常用的絮凝劑，形成的礬花密度大，沉淀性能好，適宜的pH值范圍也較寬，缺點是溶液具有強腐蝕性，處理后的水的色度比用鋁鹽高。其結晶水合物是黑褐色的結晶體，分子式為FeCl3·6H2O，有強烈吸水性，極易溶于水，其溶解度隨溫度上升而增加，處理低溫水或低濁水效果比鋁鹽好。

我國供應的氯化鐵有液體無水物、結晶水合物。由于液體、晶體物或受潮的無水物腐蝕性極大，因此調制和加藥設備必須考慮用耐腐蝕器材。氯化鐵加入水后與天然水中的堿度起反應，形成氫氧化鐵膠體，水處理中配制的氯化鐵溶液濃度宜高，可達46%。

④硫酸鐵。

硫酸鐵常被用作水處理行業的混凝劑和污泥的處理劑。化學式為Fe 2(SO4)3，為灰白色粉末或正交棱形結晶流動淺黃色粉末。對光敏感，應密封于陰涼干燥處避光貯存。硫酸鐵易吸濕，在水中溶解緩慢，但在水中有微量硫酸亞鐵時溶解較快，微溶于乙醇，幾乎不溶于丙酮和乙酸乙酯。密度為3.097g/cm3，含9分子結晶水的，175℃失去7分子結晶水，加熱至480℃分解。

與其他無機絮凝劑相比，硫酸鐵絮凝劑的優越性主要有以下幾方面:絮凝礬花密實、沉降速度快，成本低廉，處理費用可節省20%~50%﹔適用水體的pH值范圍寬（為4～11，最佳pH值范圍為6~9)，pH值與總堿度變化幅度小，對處理設備腐蝕性也較小;硫酸鐵絮凝劑中無鋁、氯及重金屬離子等有害物質，亦不存在鐵離子的水相轉移，對微污染、含藻類、低溫低濁原水凈化處理成效顯著，對高濁度原水凈化效果尤佳。

硫酸鐵絮凝劑的使用方法及投加量因原水性質不同而有所差異，視礬花形成情況來獲得可以達到最理想處理效果的最佳使用條件和最佳投藥量。在同等條件下固體硫酸鐵與固體聚合氯化鋁的用量大體相當，為固體硫酸鋁用量的1/4~1/3。若使用液體硫酸鐵時，水廠可配成2%~5%的硫酸鐵溶液進行投加，工業廢水處理配成5%~10%的硫酸鐵溶液投加。使用時，將上述配制好的藥液泵入計量槽，通過計量投加藥液與原水混凝。當配藥使用自來水時，稍有沉淀物屬正常現象。一般情況下當日配制當日使用。

根據混凝過程中水力條件和形成礬花的狀況，可以將整個混凝過程分成3個階段。

a，凝聚階段。凝聚階段是藥液與原水快速混凝并在極短時間內形成微細礬花的過程。該階段的水流為湍流。在燒杯實驗中，宜以250～300r/min的速度快速攪拌10～30s，一般不宜超過2min。

b，絮凝階段。該階段要求滿足適當的湍流程度和足夠的停留時間（一般為10～15min)，后期有大量礬花聚集下沉，原水表面形成清晰層。在燒杯實驗中，先以150r/min左右的速度攪拌6min，再以60r/min左右的速度攪拌4min至呈懸浮態。www.ws46.com

c，沉降階段。粒徑和密度較小的礬花則一邊緩緩下降，一邊繼續相互碰撞并結大，至后期余濁基本不變。其燒杯實驗的操作流程是，先以20~30r/min的速度慢慢攪拌5min,再靜沉10min。

目前，硫酸鐵絮凝劑已較廣泛地應用于環保、工業廢水處理，對高色度，高COD、BOD的原水處理效果明顯，若輔以助劑則效果更佳。