1.銅冶煉過程中產生的廢棄物及伴生元素的走向

造锍過程：(www.ws46.coM)

銅锍-大于95%的Au、Ag；60%Pb、Zn、Te；50%In、Se；30%As、Sb。

煙塵-20%~50%Bi。

吹煉/火法精煉-Au、Ag全進入陽極銅，其他金屬進入煙塵（Pb、Bi、Cu、Cd、In、Tl、Zn等）。Co和Ni吹煉進入轉爐渣，經電爐貧化，最后富集于銅锍進行回收。

電解精煉-陽極中全部的Au、Ag、Se、Te、Pb、Sn、Pt和大部分Bi、Sb進入陽極泥。Ni、Fe、Zn等負電性元素進入電解液。

2.銅冶煉過程伴生元素回收及含銅廢棄物綜合利用

（1）轉爐煙塵中有價金屬的提取

A 銅轉爐煙塵的綜合利用（Cu、Pb、Zn、Cd、As等多以硫酸鹽等形態存在）

1）浸出-水浸，銅鋅鎘及部分砷以離子態進入溶液，鉛鉍及部分砷進入浸出渣；

2）凈化-浸出液中，主相鋅；

3）濃縮結晶得到ZnSO4溶液；

4）凈化渣處理-銅渣、砷鐵渣、鎘渣。鐵粉置換得到的銅渣（Cu60~70%），返回銅系統；砷鐵渣（As3%~8%、Cd0.2~0.4%），送銅反射爐固化外排；鋅粉置換所得鎘渣（Cd40%~60%），自然氧化后硫酸室溫浸出，浸出液凈化除銅、鐵、再用鋅板置換，得粗鎘棉，壓團熔鑄成粗鎘錠（96%~98%），蒸餾得到精鎘。

5）鼓風爐還原熔煉-浸出鉛渣含鉍，自然干燥后進入鼓風爐還原熔煉，得鉛鉍合金。焦炭作燃料與還原劑，石灰石、銅系統反射爐水渣作熔劑早Si-FeCa渣。

6）鉛鉍分離電解-鼓風爐熔煉所得鉛鉍合金鑄成陽極板，硅氟酸和硅氟酸鈣的水溶液中進行電解，得電鉛和陽極泥（鉍）。

7）鉍精煉-陽極泥火法精煉回收鉍，陽極泥熔化后，熔析，加硫除銅，鼓風氧化除As、Sb、Te，除Te加適量NaOH。加氯氣除鉛，加鋅除銀，得到精鉍。中間渣返回利用。

（2）銅 轉爐煙塵中鉍的回收

（3）銅冶煉過程伴生元素的回收-陽極泥

處理步驟：（1）硫酸化焙燒脫硒；（2）酸浸脫銅；（3）脫銅后陽極泥熔煉成金銀合金；（4）分銀爐蘇打渣中回收碲；（5）電解法分離金銀；（6）金電解廢液和金電解陽極泥中回收鉑族金屬

A. 硫酸化焙燒-分硒、銅、碲工藝

硫酸化焙燒：

利用硫酸和空氣中的氧作為氧化劑將單質或其化合物轉化為氧化物和硫酸鹽

【硒氧化物升華溫度335℃，碲氧化物升華溫度600℃】，硒蒸發后還原吸收得到硒。酸浸，40%~60%碲溶解，剩余留在銅渣中，導致流失和影響稀貴金屬回收，需堿分碲、除砷

B. 熱壓浸出銅碲-焙燒蒸硒工藝流程

熱壓氧化浸出-加熱加壓氧化，使銅、碲、硒等元素進行充分氧化轉化成可溶于酸和堿的化合物。加壓氧化浸出主要包括表12-3中四種工藝流程。應用較廣：酸性氧化加壓浸出。

C. 三氯化鐵鹽酸水溶液浸出回收銅、銻、鉍工藝

60~65℃浸出，銻鉍銅鉛砷浸出率：99%、85%、90%、50%、90%。浸出渣：金銀鉑鈀精礦；浸出液稀釋水解得到氫氧化銻沉淀，后液中和后得到氫氧化鉍沉淀，后液用鐵屑還原處理得海綿銅。

D. 鹽酸浸出回收銅、銻、鉍、砷工藝

氧化焙燒、堆放自然氧化，氧化轉化后的產物與鹽酸反應，其反應如下：

銻鉍銅砷浸出率99%，鉛浸出率29%~53%，浸出渣回收金銀鉑鈀。

E. “因鈉”法回收貴金屬

（4）銅冶煉過程伴生元素的回收-爐渣貧化處理

高氧勢，高品位銅锍；熔煉渣 吹煉渣含有大量Fe3O4，渣含銅＞1%，須貧化處理，方法：還原貧化和磨浮法。

A.還原貧化法 ：

電爐中，降低氧勢，使Fe3O4還原為FeO，使銅锍小珠聚集進入貧锍相。

B. 磨浮法處理爐渣

包括緩冷、磨礦與浮選三大主要工序，爐渣中的硫化物相，緩冷過程中析出硫化亞銅晶體和金屬銅顆粒，經破碎與細磨機械分離，浮選出硫化物渣精礦返回熔煉過程。

（5）銅冶煉過程伴生元素的回收-銅渣綜合處理利用

1）銅渣中銅的回收

銅渣生產硫酸銅及回收有價金屬

2）銅渣中銦的回收

銅渣中銦品位：0.6%~0.95%，氯化揮發提銦。

銅渣中Pb、Sb、In易被氯化，SiO2不易被氯化，＞900℃， Pb、Sb、In氯化揮發成為蒸氣與SiO2分離，氯化劑：氯化鈣，吹入空氣，還原劑：焦炭，Pb、Sb、In氧化進入煙塵富集，后分離提取。銦揮發率＞90%。