當(dāng)前位置:首頁>生活> 鋅冶金環(huán)保及其資源綜合利用——鋅的冶煉方法
發(fā)布時間:2025-10-28閱讀( 19)
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1. 煉鋅原料 鋅礦物的種類: 1)無自然鋅 2)硫化礦:閃鋅礦(ZnS);磁閃鋅礦(nZnS-mFeS) 3)氧化鋅:菱鋅礦(ZnCO3);硅鋅礦(Zn2SiO4);異極礦(ZnSiO4·H2O)等。 自然界中較多的為硫化礦。鋅的單金屬硫化物非常少見,多與銅鉛共生,還含有銀、金、砷、銻、鎘和其它有價金屬。其中最常見的有鉛鋅礦,其次為鋅銅礦和銅鉛鋅礦。
菱鋅礦
硅鋅礦
異極礦
銅鉛鋅礦
鉛鋅礦
鋅銅礦 選礦后的硫化鋅精礦含鋅為38~62%,Zn、Fe、S總和為90~95%。鋅精礦中還含有SiO2、Al2O3、CaCO3和MgCO3以及Co、In、Ga、Ge、Tl等稀有金屬。因此處理鋅精礦提煉鋅時,必須充分回收其中的有價金屬。 鋅的氧化礦主要是碳酸鋅。含鋅高時直接處理;含鋅很少(約10%)時可用選礦法、回轉(zhuǎn)窯法和煙化法(將鋅富集到煙塵中)富集(ZnO煙塵)。(腐蝕電極,降低電鋅質(zhì)量,使剝鋅困難。) 氧化礦含MeO.SiO2,且含有鍺、氟、氯,處理時有一定困難。 除了礦物之外,冶金工業(yè)中產(chǎn)生的含鋅煙灰、熔鑄鋅時產(chǎn)出的浮渣和一些氧化鋅,也可作為煉鋅原料。 2.鋅的生產(chǎn)方法 現(xiàn)代煉鋅方法分為火法煉鋅和濕法煉鋅。以濕法冶金為主。 (1)火法煉鋅工藝 包括焙燒、還原蒸餾和精煉三個主要過程。主要工藝有平罐煉鋅、豎罐煉鋅、密閉鼓風(fēng)爐煉鋅及電熱法煉鋅。 A 平罐煉鋅和豎罐煉鋅都是間接加熱,存在能耗高、對原料適應(yīng)性差等缺點(diǎn),已基本被淘汰。 B 電熱法煉鋅雖為直接加熱但不產(chǎn)生燃燒氣體,生產(chǎn)能力小、能耗高、鋅的直收率低,僅適用于電力資源豐富地區(qū)。 C 密閉鼓風(fēng)爐煉鋅能處理鉛鋅復(fù)合精礦及含鋅氧化物料,在鼓風(fēng)爐內(nèi)可同時生產(chǎn)鉛、鋅,采用燃料直接加熱,能量利用率高,是目前主要的火法冶煉方法,產(chǎn)鋅量占鋅總產(chǎn)量的10%。
A 平罐煉鋅 平罐煉鋅是20世紀(jì)初采用的主要的煉鋅方法,一座蒸餾爐約有300個罐,生產(chǎn)周期為24h,每罐一周期生產(chǎn)20~30kg,殘渣中含鋅約5~10%,鋅回收率只有80~90%。 平罐煉鋅的生產(chǎn)過程簡單,基建投資少,但由于罐體容積少,生產(chǎn)能力低,難以實(shí)現(xiàn)連續(xù)化和機(jī)械化生產(chǎn)。而且燃料及耐火材料的消耗大,鋅的回收率還很低,所以目前已基本淘汰。
B 豎罐煉鋅 豎罐煉鋅是20世紀(jì)30年代應(yīng)用于工業(yè)生產(chǎn),目前已基本淘汰,但目前在我國的鋅生產(chǎn)仍占一定的地位。在高于鋅沸點(diǎn)的溫度下,于豎井式蒸餾罐內(nèi),用碳作還原劑還原氧化鋅礦物的球團(tuán),反應(yīng)生成的鋅蒸汽冷凝成液體金屬鋅。生產(chǎn)工藝主要包括硫化鋅精礦焙燒、焙砂制團(tuán)和豎罐蒸餾三部分。 工藝過程: 原料是從罐頂加入,殘渣從罐底排出,還原產(chǎn)出的爐氣與爐料逆向運(yùn)動,從上沿部進(jìn)入冷凝器。離開爐子上沿部的爐氣的組分為Zn40%、CO45%、H28%、N27%、幾乎不含CO2。在冷凝器內(nèi),鋅蒸氣被鋅雨急劇冷卻成為液態(tài)鋅,冷凝器冷凝效率為95%左右。 工藝特點(diǎn): 豎罐煉鋅具有連續(xù)性作業(yè),生產(chǎn)率、金屬回收率、機(jī)械化程度都很高的優(yōu)點(diǎn),但存在制團(tuán)過程復(fù)雜、消耗昂貴的碳化硅耐火材料等不足。 豎罐煉鋅工藝:來源: www.ws46.com a. 硫化鋅精礦焙燒: 沸騰焙燒爐,將ZnS轉(zhuǎn)變成ZnO,將S、Pb、Cd、As、Sb等除去; b. 焙砂制團(tuán)與焦結(jié): 將鋅焙砂和還原用粉煤、膠黏劑充分混合、碾磨、壓制成團(tuán)塊,送入機(jī)械化燃油干燥庫干燥。將團(tuán)礦提升從爐頂加入焦結(jié)爐,800℃下,焦性煤產(chǎn)生黏結(jié)使團(tuán)塊焦結(jié),水分與揮發(fā)分除去。 c. 豎罐蒸餾 焦結(jié)爐的團(tuán)塊,加入豎罐頂部,下降過程被加熱到1000℃以上,ZnO還原反應(yīng),產(chǎn)生爐氣含Zn35%,,進(jìn)入冷凝器放出液態(tài)鋅,鑄錠。其余氣體CO80%,H210%作燃料。
C 密閉鼓風(fēng)爐煉鋅 密閉鼓風(fēng)爐煉鋅工藝: a. 燒結(jié)焙燒: Pb Zn45%~60%,配料后在燒結(jié)機(jī)上燒結(jié)成塊。 b. 還原揮發(fā)熔煉: 燒結(jié)塊、石灰、熔劑和焦炭從爐頂加入,鉛鋅被還原,鋅蒸汽隨CO2、CO煙氣進(jìn)入冷凝器,粗鉛、銅锍和爐渣進(jìn)入電熱前床分離。 c. 鋅蒸汽冷凝 鉛雨飛濺冷凝器,8個石墨轉(zhuǎn)子,浸入冷凝器內(nèi)的鉛池中,鉛雨將鋅蒸汽降到600℃以下成鋅液溶入鉛池,液體鋅密度小,在鉛液上層,進(jìn)行分離,鑄錠。
D 電爐煉鋅 電爐煉鋅的特點(diǎn)是直接加熱爐料的方法,得到鋅蒸氣和熔體產(chǎn)物,如冰銅、熔鉛和熔渣等。因此此法可處理多金屬鋅精礦。此法鋅的回收率約為90%,電耗高,3000~3600KW·h/t(Zn)。電爐煉鋅僅適于電力便宜的地區(qū)。 (2)濕法煉鋅工藝 濕法煉鋅包括傳統(tǒng)的濕法煉鋅和全濕法煉鋅兩類。資源綜合利用程度高,單位相對能耗較低,對環(huán)境相對友好,目前濕法煉鋅成為鋅冶金技術(shù)發(fā)展主流,濕法煉鋅產(chǎn)量約占世界鋅總量的80%以上。 A 傳統(tǒng)的濕法煉鋅 傳統(tǒng)的濕法煉鋅:火法 濕法聯(lián)合流程,包括:焙燒、浸出、凈化、電積和熔鑄五個主要工序。 a. 鋅精礦焙燒: 沸騰焙燒爐,將ZnS轉(zhuǎn)變成ZnO,ZnSO4,將S、Pb、Cd、As、Sb等除去;
b. 鋅焙砂浸出與浸出液凈化: 包括:常規(guī)浸出工藝和熱酸浸出工藝; (1)常規(guī)浸出工藝: 常規(guī)浸出采用一段中性浸出和一段酸性浸出或兩段中性浸出的復(fù)浸出流程。鋅焙砂,先用來自酸性浸出階段的溶液進(jìn)行中性浸出,其實(shí)質(zhì): 用鋅焙砂去中和酸性浸出液中的游離酸,控制一定酸度(PH=5.2~5.4),水解法除去溶解雜質(zhì)(Fe、Al、Si、As、Sb),得到中性液,凈化后電積回收鋅。常規(guī)浸出法產(chǎn)出的鋅浸出渣含鋅~20%,回轉(zhuǎn)窯煙化法處理提鋅。
(2)熱酸浸出工藝: 沸騰焙燒生成的ZnO和Fe2O3會結(jié)合成鐵酸鋅(ZnO · Fe2O3),難溶于稀硫酸,會留在中鋅浸出渣中,使渣含鋅20%左右。但鐵酸鋅溶解于近沸的硫酸,生產(chǎn)采用熱酸浸出(溫度363K~368K,始酸濃度150g/L,終酸為40~60g/L),使渣中鐵酸鋅溶解,其反應(yīng):
同時渣中殘留的ZnS使Fe3 還原成Fe2 而溶解:
熱酸浸出結(jié)果:鋅溶出率>90%,回收率97%~98%,鉛和銀進(jìn)入渣中,鐵進(jìn)入溶液20~40g/L。常規(guī)的中和水解形成體積龐大的Fe(OH)3溶膠,無法濃縮過濾,目前生產(chǎn)上采用黃鉀鐵礬法、針鐵礦法和赤鐵礦法除鐵。
c. 電解液凈化: 中性浸出的硫酸鋅溶液中含有許多雜質(zhì),電積前需要凈化。由于原料成分差異,浸出液成分波動較大,凈化工藝各不相同。 d. 硫酸鋅溶液的電解沉積: 鋅的電解沉積是將凈化后的硫酸鋅溶液(新液)與一定比例的電解廢液混合,連續(xù)不斷地從電解槽的進(jìn)液端流入電解槽內(nèi),用含銀0.5%~1%的鉛銀合金作陽極,以壓延鋁板作陰極,陰極鋁板析出金屬鋅,陽極放出氧氣,溶液中硫酸再生。陰極鋅剝下熔鑄得鋅錠。 B 全濕法流程煉鋅 全濕法煉鋅是在硫化鋅精礦直接加壓浸出的技術(shù)基礎(chǔ)上形成的,該工藝省去了傳統(tǒng)濕法煉鋅工藝中的焙燒和制酸工序,直接浸出,上清液經(jīng)凈化、電積和熔鑄產(chǎn)出電鋅的全濕法煉鋅工藝。浸出渣經(jīng)浮選得到硫精礦和鉛銀渣,硫精礦熔化、熱過濾后產(chǎn)出硫化物濾渣和硫磺。氧壓浸出煉鋅工藝對原料適應(yīng)性廣,鋅回收率高,有價金屬綜合回收好,對大氣無污染。
具體工藝操作流程: (1)物料準(zhǔn)備工序,濕式球磨,45μm,礦漿濃密底流含固量70%; (2)濃密底流礦漿及廢電解液泵入壓力斧,通入氧氣,控制溫度、氧壓、反應(yīng)時間,硫化鋅中的硫被氧化成元素硫,鋅成為可溶硫酸鋅,鋅的浸出率97%~99%; (3)壓力斧浸出后的礦漿加入閃蒸槽和調(diào)節(jié)槽減壓降溫,硫形成固態(tài)冷凝,礦漿送入濃密機(jī)濃縮,上清液中和除鐵,經(jīng)凈化、電積、熔鑄生產(chǎn)電鋅,濃密機(jī)底流送硫回收工序; (4)濃密機(jī)底流進(jìn)行浮選回收硫,浮選尾礦經(jīng)水洗壓濾后送渣場堆存。含硫精礦送入粗硫池熔融,加熱過濾,將熔融硫送入精硫池產(chǎn)出99.8%的元素硫。 |
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